近年來(lái)，隨著世界各國(guó)環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格和對(duì)清潔、可再生能源的日益重視，新能源汽車(chē)產(chǎn)業(yè)正在快速發(fā)展，尤其是氫燃料電池汽車(chē)，由于其以氫氣為動(dòng)力燃料，具有能量密度高、能量轉(zhuǎn)換效率高、車(chē)輛行駛里程長(zhǎng)且無(wú)CO₂和污染物排放等諸多優(yōu)勢(shì)，被公認(rèn)為比電動(dòng)汽車(chē)發(fā)展前景更好的一種新能源汽車(chē)形式。目前，從制氫、儲(chǔ)氫輸氫、燃料電池開(kāi)發(fā)、整車(chē)開(kāi)發(fā)、加氫站建設(shè)整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展進(jìn)程來(lái)看，氫能發(fā)展總體上已經(jīng)進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化的導(dǎo)入期。氫氣是一種清潔的二次能源，在氫燃料電池汽車(chē)的發(fā)展中，氫氣來(lái)源是產(chǎn)業(yè)發(fā)展的首要問(wèn)題，因此制氫技術(shù)備受行業(yè)關(guān)注。目前業(yè)內(nèi)研究提出的制氫方式很多，包括采用化石資源（煤、石油、天然氣） 和可再生資源（水、生物質(zhì)、太陽(yáng)能等） 生產(chǎn)氫氣，但在工業(yè)上能夠?qū)崿F(xiàn)規(guī)?；?、具有經(jīng)濟(jì)性、占據(jù)主導(dǎo)地位的制氫原料仍是煤和天然氣等化石原料，如何利用我國(guó)現(xiàn)有的化石資源稟賦條件，研究開(kāi)發(fā)工業(yè)上切實(shí)可行的制氫工藝技術(shù)，為氫燃料電池汽車(chē)發(fā)展提供充足動(dòng)力燃料來(lái)源，具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

1 化石原料制氫技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

       工業(yè)制氫生產(chǎn)技術(shù)有煤氣化法、甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化法、重油部分氧化法、甲醇蒸汽轉(zhuǎn)化法、水電解法、副產(chǎn)含氫氣體回收法以及生物質(zhì)氣化制氫等。目前，大規(guī)模制氫仍以煤和天然氣為主，全球氫氣生產(chǎn)92%采用煤和天然氣，約7%來(lái)自于工業(yè)副產(chǎn)物，只有1%來(lái)自于電解水。近年來(lái)由于煤制氫、天然氣制氫技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用，基于石油替代及經(jīng)濟(jì)性方面的原因，重油（常、減壓渣油及燃料油等） 部分氧化制氫技術(shù)在工業(yè)上已經(jīng)很少采用。各種制氫工藝采用原料、技術(shù)成熟度、工業(yè)應(yīng)用情況詳見(jiàn)表1。

1.1 煤制氫

       煤氣化制氫是工業(yè)大規(guī)模制氫的首選方式之一，其具體工藝過(guò)程是煤炭經(jīng)過(guò)高溫氣化生成合成氣（H₂+CO）、CO與水蒸氣經(jīng)變換轉(zhuǎn)變?yōu)镠₂+CO₂、脫除酸性氣體（CO₂+SO₂）、氫氣提純等工藝環(huán)節(jié)，可以得到不同純度的氫氣。典型煤制氫工藝流程見(jiàn)圖1。傳統(tǒng)煤氣化制氫工藝具有技術(shù)成熟、原料成本低、裝置規(guī)模大等特點(diǎn)，但其設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜、運(yùn)轉(zhuǎn)周期相對(duì)短、配套裝置多、裝置投資成本大，而且氣體分離成本高、產(chǎn)氫效率偏低、CO₂ 排放量大。與煤氣化工藝一樣，煉廠生產(chǎn)的石油焦也能作為氣化制氫的原料，這是石油焦高附加值利用的重要途徑之一。煤/石油焦制氫工藝還能與煤整體氣化聯(lián)合循環(huán)工藝（IGCC） 有效結(jié)合，實(shí)現(xiàn)氫氣、蒸汽、發(fā)電一體化生產(chǎn)，提升煉廠效益。

       煤氣化制氫技術(shù)已有一百余年發(fā)展歷史，可分為三代技術(shù)：第一代技術(shù)是德國(guó)在20世紀(jì)20~30年代開(kāi)發(fā)的常壓煤氣化工藝，典型工藝包括碎煤加壓氣化Lurgi爐的固定床工藝、常壓Winkler爐的流化床和常壓KT爐的氣流床等，這些工藝都以氧氣為氣化劑，實(shí)行連續(xù)操作，氣化強(qiáng)度和冷煤氣效率得到極大提高。第二代技術(shù)是20世紀(jì)70年代由德國(guó)、美國(guó)等國(guó)家在第一代技術(shù)的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)的加壓氣化工藝，典型工藝包括Shell、Texaco、BGL、HTW、KRW氣化工藝等。我國(guó)煤氣化制氫工藝主要用于合成氨的生產(chǎn)，多年來(lái)開(kāi)發(fā)了一批具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的先進(jìn)煤氣化技術(shù)，如多噴嘴水煤漿氣化技術(shù)、航天爐技術(shù)、清華爐技術(shù)等。第三代技術(shù)主要有煤催化氣化、煤等離子體氣化、煤太陽(yáng)能氣化和煤核能余熱氣化等，目前仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。

       近年來(lái)，隨著我國(guó)成品油質(zhì)量升級(jí)步伐加快，國(guó)內(nèi)新建煉油廠大多選擇了全加氫工藝路線，以滿(mǎn)足輕質(zhì)油收率、產(chǎn)品質(zhì)量、綜合商品率等關(guān)鍵技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)要求，極大促進(jìn)了煉油行業(yè)對(duì)氫氣的需求和制氫技術(shù)的發(fā)展。據(jù)初步統(tǒng)計(jì)，目前我國(guó)在建/擬建的15個(gè)煉化一體化項(xiàng)目中，已確定采用煤制氫（包括石油焦） 的項(xiàng)目有11個(gè)，其中包括恒力石化公司2000萬(wàn)噸/年、浙江石化公司4000萬(wàn)噸/年、盛宏石化公司2600萬(wàn)噸/年、中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司廣東石化公司2000萬(wàn)噸/年等新建煉油項(xiàng)目以及中國(guó)海洋石油總公司惠州煉化公司2200 萬(wàn)噸/年、中國(guó)石化集團(tuán)公司燕山石化公司1200 萬(wàn)噸/年、洛陽(yáng)石化公司1800萬(wàn)噸/年等均采用煤制氫工藝生產(chǎn)氫氣。而采用天然氣制氫的只有中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司云南石化公司1300 萬(wàn)噸/年煉油項(xiàng)目。

1.2 天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化制氫

       天然氣制氫是北美、中東等地區(qū)普遍采用的制氫路線。工業(yè)上由天然氣制氫的技術(shù)主要有蒸汽轉(zhuǎn)化法、部分氧化法以及天然氣催化裂解制氫。

1.2.1 天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化制氫

       蒸汽轉(zhuǎn)化法是在催化劑存在及高溫條件下，使甲烷等烴類(lèi)與水蒸氣發(fā)生重整反應(yīng)，生成H₂、CO等混合氣體，該反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng)，需要外界供熱（天然氣燃燒），其主反應(yīng)如式(1)。

CH₄ + H₂O = CO + 3H₂   ΔH = 206kJ/mol (1)

       天然氣水蒸氣重整制氫技術(shù)成熟，廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)合成氣、純氫和合成氨原料氣的生產(chǎn)，是工業(yè)上最常用的制氫方法。天然氣蒸汽重整反應(yīng)要求在750～920℃高溫下進(jìn)行，反應(yīng)壓力2～3MPa，催化劑通常采用Ni/Al₂O₃。工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的水蒸氣和甲烷的摩爾比一般為3～5，生成的H₂/CO比約為3，甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化制得的合成氣進(jìn)入水氣變換反應(yīng)器，經(jīng)過(guò)高低溫變換反應(yīng)將CO轉(zhuǎn)化為CO₂和額外的氫氣，以提高氫氣產(chǎn)率?；竟に嚵鞒虉D如圖2所示。

       早期的甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化過(guò)程是在常壓下進(jìn)行，但通過(guò)提高反應(yīng)壓力，可以提高熱效率和設(shè)備生產(chǎn)能力。甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化制得原料氣，經(jīng)過(guò)變換反應(yīng)，將CO轉(zhuǎn)化成CO₂和氫氣，為了防止甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化過(guò)程析炭，反應(yīng)進(jìn)料中常加入過(guò)量的水蒸氣，工業(yè)中水碳比為3～5。全球甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化法主要工藝技術(shù)提供方有法國(guó)的德希尼布公司（Technip）、林德公司（Linde） 和伍德公司（Uhde） 以及英國(guó)的福斯特惠勒公司（Foster Wheeler） 等。

1.2.2 甲烷部分氧化法制氫

       部分氧化法是由甲烷等烴類(lèi)與氧氣進(jìn)行不完全氧化生成合成氣，見(jiàn)式(2)。

CH₄ +1/2O₂ = CO + 2H₂      ΔH= -35.7kJ/mol (2)

       該過(guò)程可自熱進(jìn)行，無(wú)需外界供熱，熱效率較高。但若用傳統(tǒng)的空氣液化分離法制取氧氣，則能耗太高，近年來(lái)國(guó)外開(kāi)發(fā)出用富氧空氣代替純氧的工藝，其工藝流程見(jiàn)圖3。

       如圖3所示，天然氣經(jīng)過(guò)壓縮、脫硫后，先與蒸汽混合預(yù)熱到約500℃，再與氧或富氧空氣（也預(yù)熱到約500℃） 分兩股氣流分別從反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行部分氧化反應(yīng)，反應(yīng)器下部出轉(zhuǎn)化氣，溫度為900～1000℃，氫含量50%～60%。該工藝是利用反應(yīng)器內(nèi)熱進(jìn)行烴類(lèi)蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)，因而能廣泛地選擇烴類(lèi)原料并允許較多雜質(zhì)存在（重油及渣油的轉(zhuǎn)化大都采用部分氧化法），但需要配置空分裝置或變壓吸附制氧裝置，投資高于天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化法。天然氣部分氧化制氫的反應(yīng)器采用的是高溫?zé)o機(jī)陶瓷透氧膜，可在高溫下從空氣中分離出純氧，避免氮?dú)膺M(jìn)入合成氣，這與傳統(tǒng)的蒸汽重整制氫相比，工藝能耗顯著降低，可在一定程度上降低投資成本。

1.2.3 天然氣催化裂解制氫

       天然氣催化裂解制氫是以天然氣為原料，經(jīng)對(duì)天然氣進(jìn)行脫水、脫硫、預(yù)熱后從底部進(jìn)入移動(dòng)床反應(yīng)器，與從反應(yīng)器頂部下行的鎳基催化劑逆流接觸，天然氣在催化劑表面發(fā)生催化裂解反應(yīng)生成氫氣和碳，由于反應(yīng)是吸熱過(guò)程，除原料預(yù)熱外，還需要在移動(dòng)床反應(yīng)器外側(cè)加熱補(bǔ)充熱量，反應(yīng)器頂部出口的氫氣和甲烷混合氣經(jīng)旋風(fēng)分離器分離碳和催化劑粉塵后回收熱量，然后去變壓吸附（PSA）分離提純，得到產(chǎn)品氫氣。未反應(yīng)的甲烷、乙烷等部分產(chǎn)物作為燃料循環(huán)使用。反應(yīng)得到的另一主產(chǎn)物碳隨著催化劑從底部流出反應(yīng)器，經(jīng)換熱后進(jìn)入氣固分離器分離殘余甲烷、氫氣，然后進(jìn)入機(jī)械振動(dòng)篩將催化劑和碳分離，催化劑再生后循環(huán)使用，分離出的碳可用于制備碳納米纖維等高附加值產(chǎn)品。

       天然氣催化裂解制氫反應(yīng)過(guò)程從反應(yīng)原理上看不產(chǎn)生任何CO₂，在生產(chǎn)氫氣的同時(shí)，主產(chǎn)物碳可加工為高端化碳材料，該工藝與煤制氫和天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化法制氫相比，其制氫成本和CO₂排放量均大大降低，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，市場(chǎng)前景好，目前該工藝仍在研究開(kāi)發(fā)階段。

1.3 甲醇制氫

       工業(yè)上通常使用CO和氫氣經(jīng)過(guò)羰基化反應(yīng)生產(chǎn)甲醇，甲醇制氫技術(shù)則是合成甲醇的逆過(guò)程，可用于現(xiàn)場(chǎng)制氫，解決目前高壓和液態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù)存在的儲(chǔ)氫密度低、壓縮功耗高、輸運(yùn)成本高、安全性差等弊端。按工藝技術(shù)區(qū)分，甲醇制氫技術(shù)包括甲醇裂解制氫、甲醇蒸汽重整制氫和甲醇部分氧化制氫3種。

    （1） 甲醇裂解制氫  甲醇裂解是在300℃左右、催化劑存在下甲醇?xì)庀啻呋呀?，通常用于合成氣制備，或通過(guò)進(jìn)一步分離獲得高純CO和氫氣，氫氣純度可達(dá)99.999%。該技術(shù)成熟，適用于科研實(shí)驗(yàn)小規(guī)模制氫場(chǎng)合使用。

    （2） 甲醇水蒸氣重整制氫   在220～280℃、0.8～2.5MPa、催化劑存在下，甲醇和水轉(zhuǎn)化為約75%氫氣、24%CO₂以及極少量的CO、CH₄，可將甲醇和水中的氫全部轉(zhuǎn)化為氫氣，甲醇消耗0.5～0.65kg/m³ 氫氣，甲醇儲(chǔ)氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到18.75%。其流程示意見(jiàn)圖4。該技術(shù)的使用條件溫和，產(chǎn)物成分少，易分離，制氫規(guī)模在10～10000m³/h內(nèi)均能實(shí)現(xiàn)，且產(chǎn)能可靈活調(diào)整，適用于中小型氫氣用戶(hù)現(xiàn)制現(xiàn)用。缺點(diǎn)是采用Cu/Zn/Al催化劑，催化劑易失活，需要進(jìn)一步開(kāi)發(fā)活性高、穩(wěn)定性好的新型催化劑。目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)建成甲醇蒸汽重整制氫工業(yè)裝置。2018年7月，山東壽光魯清石化有限公司60000m³/h甲醇制氫裝置投產(chǎn)，是國(guó)內(nèi)最大規(guī)模的甲醇制氫裝置，采用華西化工科技有限公司先進(jìn)的甲醇制氫技術(shù)和PSA技術(shù)、四川蜀泰化工的催化劑等，由安徽華東化工醫(yī)藥工程有限公司承擔(dān)詳細(xì)設(shè)計(jì)。2019年1月，上海博氫新能源科技有限公司年產(chǎn)20萬(wàn)臺(tái)套的甲醇?xì)淙剂想姵厣a(chǎn)基地項(xiàng)目在浙江寧波慈溪舉行項(xiàng)目奠基儀式。該項(xiàng)目總投資約30億元，將分期建設(shè)，其中項(xiàng)目一期年產(chǎn)能5萬(wàn)臺(tái)套，將于2019年三季度投產(chǎn)，全部項(xiàng)目預(yù)計(jì)將于2020年建成投產(chǎn)。目前甲醇?xì)淙剂想姵仄?chē)已應(yīng)用于公交車(chē)、物流車(chē)、大巴車(chē)、冷鏈物流車(chē)等交通領(lǐng)域。

    （3） 甲醇部分氧化制氫  通過(guò)甲醇的部分氧化（1分子甲醇和0.5分子的氧氣反應(yīng)生成2分子的氫氣和1分子的CO₂） 實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)自供熱，大幅提高能源利用效率，以期進(jìn)一步降低制氫成本。該技術(shù)目前仍在研究開(kāi)發(fā)階段。

1.4 工業(yè)副產(chǎn)氫

       工業(yè)副產(chǎn)氫是在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中氫氣作為副產(chǎn)物，包括煉廠重整、丙烷脫氫、焦?fàn)t煤氣及氯堿化工等生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的氫氣，其中只有煉廠催化重整生產(chǎn)過(guò)程的氫氣用于煉油加氫精制和加氫裂化生產(chǎn)裝置，其他工業(yè)過(guò)程副產(chǎn)的氫氣大部分被用作燃料或放空處理，基本上都沒(méi)有被有效利用，這部分工業(yè)副產(chǎn)氫對(duì)于氫燃料電池汽車(chē)產(chǎn)業(yè)發(fā)展具有很大的回收利用潛力。各種工業(yè)副產(chǎn)氫生產(chǎn)原理及利用情況詳見(jiàn)表2。

      從表2可以看出，我國(guó)工業(yè)副產(chǎn)氫氣資源潛力大，每年產(chǎn)量約1048萬(wàn)噸，其中煉廠重整產(chǎn)氫量大（136萬(wàn)噸/年） 但全部用來(lái)滿(mǎn)足煉油生產(chǎn)，丙烷脫氫裝置產(chǎn)氫量少（18萬(wàn)噸/年） 且資源分散，而鋼鐵工業(yè)和煉焦行業(yè)的焦?fàn)t煤氣氫氣含量高、數(shù)量大（721萬(wàn)噸/年），焦?fàn)t煤氣與氯堿行業(yè)每年合計(jì)副產(chǎn)氫氣802萬(wàn)噸，占全部副產(chǎn)氫總量的76.5%。若近期取副產(chǎn)氫氣（802萬(wàn)噸/年） 的30%（240萬(wàn)噸/年）、中期40%（320萬(wàn)噸/年）、遠(yuǎn)期50%（400萬(wàn)噸/年） 用于加氫站，按照1輛燃料電池乘用車(chē)年行駛里程20000km、消耗224kg氫氣計(jì)算，分別可供應(yīng)1071萬(wàn)輛、1428萬(wàn)輛和1785萬(wàn)輛燃料電池乘用車(chē)。按1 輛燃料電池客車(chē)年行駛里程14400km、消耗882.32kg氫氣計(jì)算，可供應(yīng)氫燃料電池客車(chē)272萬(wàn)輛、362萬(wàn)輛和453萬(wàn)輛。如果將副產(chǎn)氫氣的大部分用于加氫站為氫燃料電池汽車(chē)提供燃料，可以支持我國(guó)氫能運(yùn)輸行業(yè)到2040年。

2 我國(guó)氫氣生產(chǎn)現(xiàn)狀與化石原料制氫經(jīng)濟(jì)性分析

2.1 我國(guó)氫氣生產(chǎn)現(xiàn)狀及制氫潛力分析

      2015年，我國(guó)氫氣年產(chǎn)量為1800萬(wàn)噸，2018年已增長(zhǎng)到1980萬(wàn)噸，居全球第一位。預(yù)計(jì)2019年、2020年分別達(dá)到2050萬(wàn)噸、2100萬(wàn)噸，年均增長(zhǎng)分別為3.5%、4.8%，見(jiàn)圖5。2016年我國(guó)氫氣生產(chǎn)結(jié)構(gòu)中，煤制氫占62%，天然氣制氫占19%，水電解制氫占1%，煉廠干氣、焦?fàn)t煤氣、甲醇、弛放氣等其他原料制氫占18%。由于目前制氫技術(shù)經(jīng)濟(jì)性的限制，我國(guó)工業(yè)用氫氣中約97%由煤和天然氣原料直接生產(chǎn)以及工業(yè)副產(chǎn)，而工業(yè)副產(chǎn)氫氣上游原料也是煤、石油、天然氣三大化石原料，水電解及其他方式制氫占比不到3%。

      根據(jù)我國(guó)煤田地質(zhì)調(diào)查結(jié)果，全國(guó)煤炭資源累計(jì)探明儲(chǔ)量為2.01萬(wàn)億噸，資源保有量為1.95萬(wàn)億噸；如果將資源保有量的1%用于煤氣化制氫，按照制氫煤耗8kg/kg氫氣計(jì)，我國(guó)煤制氫潛力約為24.38億噸。根據(jù)國(guó)土資源部《全國(guó)油氣資源動(dòng)態(tài)評(píng)價(jià)(2015)》統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，我國(guó)天然氣（包括常規(guī)和非常規(guī)天然氣） 地質(zhì)資源量90.3萬(wàn)億立方米，可采資源量為50.1萬(wàn)億立方米，假如將可采資源量的1%用于天然氣蒸汽重整制氫，按照制氫天然氣消耗量5m³/kg氫氣計(jì)，我國(guó)天然氣制氫潛力約為1億噸。2018年我國(guó)甲醇表觀消費(fèi)量為5460萬(wàn)噸，如果將其中的1%用于甲醇重整制氫，按照制氫甲醇消耗7.2kg甲醇/kg氫氣計(jì)，我國(guó)甲醇制氫潛力約為7.58萬(wàn)噸/年?？傮w來(lái)看，我國(guó)煤炭、天然氣（包括非常規(guī)天然氣） 資源豐富，用以制氫其發(fā)展?jié)摿薮蟆?/span>

      氫氣既可作為化工原料和工業(yè)氣體，又可作為能量載體，不同應(yīng)用場(chǎng)合對(duì)氫氣的純度和雜質(zhì)含量要求也不同。例如GB/T 3634.1-2006《氫氣第1部分工業(yè)氫》對(duì)氫氣的純度要求為： 優(yōu)等品≥99.95%，一級(jí)品≥99.5%，合格品≥99%。GB/T 3634.2-2011《氫氣第2部分純氫、高純氫和超純氫》對(duì)氫氣的純度要求為：純氫≥99.99%，高純氫≥99.999%，超純氫≥99.9999%。工業(yè)氫不能直接用作燃料電池氫能，必須進(jìn)行分離、純化，以進(jìn)一步脫除其中的雜質(zhì)、提高純度。2019年7月1日我國(guó)正式實(shí)施GB/T 37244-2018《質(zhì)子交換膜燃料電池汽車(chē)燃料氫氣》標(biāo)準(zhǔn)，要求氫氣純度（摩爾分?jǐn)?shù)） 達(dá)到99.97%，但對(duì)總硫、甲醛、甲酸、氨氣、鹵化物等雜質(zhì)的要求非常苛刻，分別為0.004μmol/mol、 0.001μmol/mol、 0.2μmol/mol、0.1μmol/mol和0.5μmol/mol，這對(duì)開(kāi)發(fā)具有經(jīng)濟(jì)性的工業(yè)化氫氣提純技術(shù)提出了更高的要求。

2.2 化石原料制氫經(jīng)濟(jì)性分析

      根據(jù)行業(yè)相關(guān)氫氣成本模型數(shù)據(jù)，本文作者采用外推法作圖，對(duì)不同煤價(jià)、天然氣價(jià)格下的氫氣成本進(jìn)行測(cè)算，結(jié)果見(jiàn)圖6。由圖6可以看出，當(dāng)天然氣價(jià)格從1.24CNY/m³(對(duì)應(yīng)煤炭?jī)r(jià)格為250CNY/t)上升到2.95CNY/m³(對(duì)應(yīng)煤炭?jī)r(jià)格為1050CNY/t)時(shí)， 氫氣成本從0.73CNY/m³(折合8119CNY/t)上升到1.29CNY/m³ (折合14349CNY/t)。根據(jù)2018年7月北京市《關(guān)于調(diào)整本市非居民用天然氣銷(xiāo)售價(jià)格的通知》，北京城六區(qū)外區(qū)縣工業(yè)用天然氣價(jià)格為2.75CNY/m³，以此測(cè)算天然氣制氫成本1.24CNY/m³(折合12796 CNY/t)，與煤價(jià)950CNY/t 的制氫成本相當(dāng)。以目前秦皇島2.3×10⁴kJ/t動(dòng)力煤價(jià)格(約580CNY/t)測(cè)算，其煤制氫成本為0.92CNY/m³(折合10233CNY/t)， 與氣價(jià)約1.8CNY/m³的天然氣制氫成本相當(dāng)，可見(jiàn)在目前的天然氣價(jià)格和煤炭?jī)r(jià)格下，煤制氫成本明顯低于天然氣制氫。

      經(jīng)對(duì)煤制氫、天然氣制氫、甲醇制氫及水電解制氫成本進(jìn)行比較，煤價(jià)仍按580CNY/t、天然氣價(jià)格按2.75CNY/m³、甲醇價(jià)格按2280CNY/t、電價(jià)按0.55CNY/(kW·h)測(cè)算，結(jié)果見(jiàn)圖7。由圖7可以看出，煤氣化制氫的成本最低（10233CNY/t，折合0.92CNY/m³），天然氣制氫次之（12796CNY/t，折合1.15CNY/m³）， 甲醇裂解制氫位于第三（26900CNY/t，折合2.42CNY/m³），水電解制氫成本最高（35900CNY/t，折合3.23CNY/m³），甲醇裂解制氫的成本是煤制氫成本的2.6倍，是天然氣制氫的2.1倍，而水電解制氫成本則是煤制氫的3.5倍，是天然氣制氫的2.8倍。

      制氫成本與制氫原料種類(lèi)及其價(jià)格密切關(guān)聯(lián)，不同原料、不同價(jià)格以及不同的電價(jià)、水價(jià)等均對(duì)制氫成本有直接影響。以煤制氫為例，采用航天爐粉煤加壓氣化技術(shù)，據(jù)估算在煤價(jià)分別為470CNY/t、600CNY/t，電價(jià)0.42CNY/(kW·h)，新鮮水耗4CNY/t時(shí)，制氫成本分別為0.728CNY/t、0.9CNY/m³(折合8100CNY/t、10014CNY/t)；如果考慮建設(shè)碳捕獲、利用與封存設(shè)施（CCUS），則制氫成本勢(shì)必會(huì)相應(yīng)上升。再如電解水制氫成本，其與電力來(lái)源及其價(jià)格具有很大關(guān)系，采用棄風(fēng)、棄水、棄電等電力，電價(jià)最低可為0.1CNY/(kW·h)，氫氣成本只有1.16CNY/m³(折合13000CNY/t)； 當(dāng)電價(jià)為0.65CNY/(kW·h)時(shí)，氫氣成本達(dá)到4.13CNY/m³ (折合46000CNY/t)。

      總之，制氫成本與原料價(jià)格關(guān)系最大，控制氫能價(jià)格首先需要控制原料價(jià)格。目前煉廠制氫已經(jīng)實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)，通過(guò)技術(shù)改進(jìn)降低成本的空間并不大。因地制宜，選擇合適的原料，可使氫氣成本控制在1.35CNY/m³(折合15000CNY/t)以下。

3 對(duì)化石原料制氫產(chǎn)業(yè)發(fā)展前景的思考

      通過(guò)對(duì)化石原料制氫技術(shù)路線與經(jīng)濟(jì)性的分析，可以看出各種化石原料制氫路線各有千秋，孰優(yōu)孰劣不能一言以蔽之。對(duì)于化石原料制氫產(chǎn)業(yè)發(fā)展的前景，本文作者有以下幾點(diǎn)思考與看法。

煤制氫是發(fā)揮煤炭資源優(yōu)勢(shì)、實(shí)現(xiàn)大規(guī)模制氫的首選技術(shù)。

      我國(guó)相對(duì)豐富的煤炭資源為發(fā)展氫能提供了制氫原料保障。前已述及，近幾年我國(guó)在建/擬建的煉化一體化項(xiàng)目中，大多數(shù)項(xiàng)目采用煤制氫。煤制氫工藝之所以受到國(guó)內(nèi)煉廠的青睞，主要原因有4個(gè)方面：①由于煉廠對(duì)氫氣的需求量大，煤制氫工藝能夠?qū)崿F(xiàn)大規(guī)模制氫，滿(mǎn)足煉廠用氫需求；②煤制氫成本較低，是煉廠降本增效、實(shí)現(xiàn)供氫平衡首選工藝；③煉廠采用煤制氫后可替代現(xiàn)有天然氣、干氣等制氫原料，為煉廠干氣資源綜合利用創(chuàng)造條件；④隨著近年氣流床加壓氣化工藝的普遍應(yīng)用和煤化工“三廢”處理技術(shù)水平的提高，煤制氫工藝能夠?qū)崿F(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。近幾年國(guó)內(nèi)大型煤炭能源企業(yè)也在積極布局氫能產(chǎn)業(yè)鏈，2018年2月，由國(guó)家能源集團(tuán)牽頭，聯(lián)合17家國(guó)內(nèi)大型企業(yè)、高校、研究機(jī)構(gòu)共同發(fā)起，20家單位（現(xiàn)已增加到54家）加入的中國(guó)氫能源及燃料電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟，將整合各方資源，吸納社會(huì)資本，共同推動(dòng)以煤制氫為龍頭的產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新?？傮w而言，煤化工企業(yè)具有發(fā)展煤制氫的先天資源優(yōu)勢(shì)和技術(shù)優(yōu)勢(shì)，煤制氫是當(dāng)前實(shí)現(xiàn)大規(guī)模制氫的最可行技術(shù)。

      天然氣制氫發(fā)展?jié)摿Υ?，但目前存在資源約束和成本較高的問(wèn)題。

      與煤制氫裝置相比，天然氣制氫投資低、CO₂排放量、耗水量小、氫氣產(chǎn)率高，是化石原料制氫路線中理想的制氫方式。然而，我國(guó)化石資源稟賦特點(diǎn)是“富煤缺油少氣”，2018年原油對(duì)外依存度已經(jīng)超過(guò)70.5%， 天然氣對(duì)外依存度已經(jīng)超過(guò)40%，在此能源供給現(xiàn)狀的大背景下，采用基于石油資源的重油制氫已經(jīng)不具經(jīng)濟(jì)性，實(shí)際生產(chǎn)中也很少采用；采用天然氣制氫更存在氣源供應(yīng)無(wú)法保障、天然氣價(jià)格高企的現(xiàn)實(shí)問(wèn)題，但從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看，由于我國(guó)非常規(guī)天然氣資源（頁(yè)巖氣、煤層氣、可燃冰等） 十分豐富，隨著未來(lái)非常規(guī)天然氣開(kāi)采技術(shù)進(jìn)步、開(kāi)采成本降低，必將迎來(lái)天然氣大發(fā)展的時(shí)期，屆時(shí)采用天然氣制氫預(yù)計(jì)要比煤制氫更具優(yōu)勢(shì)。

      工業(yè)副產(chǎn)回收氫氣是未來(lái)頗具發(fā)展?jié)摿Φ闹茪浞绞健?/span>

      我國(guó)含氫工業(yè)尾氣資源十分豐富，從石油化工角度來(lái)看，就有催化重整副產(chǎn)氫、煉廠干氣制氫、石腦油及乙烷裂解氣副產(chǎn)氫、丙烷脫氫副產(chǎn)氫等多種途徑，這些氫氣資源有些被利用（如催化重整制氫、干氣制氫），也有些被作為燃料低價(jià)值利用或直接排放，如果將這部分氫氣通過(guò)變壓吸附等分離技術(shù)加以回收利用，既可以實(shí)現(xiàn)資源的高附加值利用，也可以減少碳排放壓力，可謂一舉兩得。近幾年由于氫能的發(fā)展，對(duì)工業(yè)副產(chǎn)氫的利用已經(jīng)得到行業(yè)的高度重視，許多能源企業(yè)及化工企業(yè)與氫能開(kāi)發(fā)投資商積極合作，探索高效利用工業(yè)副產(chǎn)氫以發(fā)展氫能的途徑，今后對(duì)于工業(yè)副產(chǎn)氫的利用具有良好的前景。

  （4）甲醇制氫規(guī)模靈活，但也存在設(shè)備成本高以及穩(wěn)定性較差等缺陷。

雖然甲醇制氫成本較石油制氫、天然氣制氫與煤制氫要高，但甲醇制氫裝置投資低，建設(shè)周期短，制氫裝置規(guī)模靈活，而且原料易獲取，另外甲醇制氫項(xiàng)目審批容易，對(duì)氫氣價(jià)格承受力較高的用戶(hù)，這種制氫方式是可以接受的。從氫能產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展現(xiàn)狀看，儲(chǔ)氫、運(yùn)氫、加氫等環(huán)節(jié)均存在諸多技術(shù)經(jīng)濟(jì)方面的瓶頸問(wèn)題有待解決，利用甲醇制氫可以實(shí)現(xiàn)在加氫站周?chē)F(xiàn)場(chǎng)制氫，在此過(guò)程中，便于儲(chǔ)存運(yùn)輸?shù)募状紝?shí)際上充當(dāng)了氫氣載體的作用，避免了高壓氫或液體氫在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中對(duì)儲(chǔ)運(yùn)材料技術(shù)要求高、安全風(fēng)險(xiǎn)較大、儲(chǔ)運(yùn)成本較高的問(wèn)題，但也不能否認(rèn)，甲醇現(xiàn)場(chǎng)制氫結(jié)合燃料電池發(fā)電的電源系統(tǒng)在應(yīng)用方面目前還面臨設(shè)備成本高，穩(wěn)定性、可靠性差等缺陷。因此，開(kāi)發(fā)能夠滿(mǎn)足用戶(hù)需求的高效、可靠的甲醇制氫系統(tǒng)是促進(jìn)以甲醇作為氫能載體的氫能相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的技術(shù)關(guān)鍵。

  （5）電解水制氫也有望成為未來(lái)實(shí)現(xiàn)規(guī)?；茪涞耐緩街?。

電解水制氫即通過(guò)水的電解生產(chǎn)氫氣同時(shí)副產(chǎn)氧氣。按照電解槽的不同，電解水制氫可分為堿性電解槽（采用KOH或NaOH為電解質(zhì)）、質(zhì)子交換膜（PEM） 電解槽（以純水為電解質(zhì)） 和固體氧化物（SOE） 電解槽3種電解方式。相比較而言，堿性電解技術(shù)是目前商業(yè)化程度最高、最為成熟的電解水技術(shù)，國(guó)外技術(shù)商主要有法國(guó)Mcphy公司、美國(guó)Teledyne公司和挪威Nel公司，國(guó)內(nèi)代表企業(yè)主要有蘇州競(jìng)立制氫、天津大陸制氫和中船重工718所。PEM純水電解在國(guó)外已經(jīng)實(shí)現(xiàn)商業(yè)化，主要技術(shù)商有Proton公司、Hydrogenics公司等，國(guó)內(nèi)對(duì)于PEM純水電解技術(shù)研究主要有中船重工718所、中電豐業(yè)、中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所等單位。PEM純水制氫過(guò)程無(wú)腐蝕性液體，運(yùn)維簡(jiǎn)單、成本低，是我國(guó)今后需要重點(diǎn)開(kāi)發(fā)的純水電解制氫技術(shù)。目前電解水制氫技術(shù)的不足之處在于制氫成本較高、經(jīng)濟(jì)性欠佳，未來(lái)隨著電解水制氫技術(shù)的進(jìn)步和成本下降，可望成為化石能源制氫的重要補(bǔ)充。最近兩三年，借鑒國(guó)外經(jīng)驗(yàn)，國(guó)內(nèi)開(kāi)展的利用可再生能源（風(fēng)電、光伏發(fā)電、水電、地?zé)岚l(fā)電等） 生產(chǎn)的富裕電力與傳統(tǒng)電解水制氫的耦合路線（也稱(chēng)“綠氫”路線），為氫燃料電池汽車(chē)產(chǎn)業(yè)發(fā)展開(kāi)辟了一條實(shí)現(xiàn)規(guī)?；?、低成本制氫的創(chuàng)新模式。

      最后需要指出的是，無(wú)論采用哪種原料制氫，制氫裝置一般都要安裝在原料供應(yīng)比較方便的地方。由于制氫裝置（尤其是化石原料制氫） 一般占地面積大，為節(jié)約土地空間、減少碳排放，同時(shí)也從加氫站安全運(yùn)營(yíng)角度考慮，一般不允許采用現(xiàn)場(chǎng)制氫的方式。現(xiàn)場(chǎng)制氫雖然節(jié)省了氫氣運(yùn)輸環(huán)節(jié)，但只適用于對(duì)氫氣需求量不大的一些特定場(chǎng)合，必須達(dá)到規(guī)模靈活調(diào)整、控制系統(tǒng)先進(jìn)、運(yùn)行可靠、安全環(huán)保等要求。

4 結(jié)語(yǔ)

      隨著氫能產(chǎn)業(yè)的逐漸成熟和氫燃料電池汽車(chē)開(kāi)始規(guī)?；l(fā)展，市場(chǎng)對(duì)氫氣的需求量將呈現(xiàn)快速增長(zhǎng)，制氫技術(shù)進(jìn)步日新月異。傳統(tǒng)煤炭、天然氣等化石原料制氫（包括從工業(yè)副產(chǎn)物中回收氫氣） 技術(shù)成熟，仍將具有良好發(fā)展前景。太陽(yáng)能制氫（包括光催化、光熱解）、生物質(zhì)制氫（生物質(zhì)熱解、氣化） 等新能源制氫技術(shù)可實(shí)現(xiàn)清潔化制氫，總體發(fā)展前景好，但受制于轉(zhuǎn)換效率低、制氫成本高等問(wèn)題，預(yù)計(jì)短期內(nèi)很難實(shí)現(xiàn)規(guī)?；?。電解水制氫可以有效消納風(fēng)電、光伏發(fā)電等不穩(wěn)定電力以及其他富余波谷電力，有望成為未來(lái)工業(yè)氫氣的主要來(lái)源之一。在當(dāng)前太陽(yáng)能等新能源制氫技術(shù)尚未成熟的現(xiàn)實(shí)條件下，化石原料制氫必將擔(dān)當(dāng)主要角色，未來(lái)氫能產(chǎn)業(yè)必將是化石原料制氫與電解水制氫以及新能源制氫多種方式共存、多元化發(fā)展的供給格局。當(dāng)前，我國(guó)除了大力發(fā)展低成本制氫技術(shù)以外，開(kāi)發(fā)氫能的安全、高效儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)、降低加氫站建設(shè)成本以及氫燃料電池汽車(chē)生產(chǎn)成本亦是氫能行業(yè)應(yīng)重點(diǎn)攻克的主要問(wèn)題。相信在我國(guó)政府的統(tǒng)一規(guī)劃和大力推動(dòng)下，經(jīng)過(guò)科研單位、能源企業(yè)、汽車(chē)生產(chǎn)、電池生產(chǎn)企業(yè)等的協(xié)同攻關(guān)和持續(xù)努力，氫能產(chǎn)業(yè)將會(huì)很快跨過(guò)產(chǎn)業(yè)導(dǎo)入期，進(jìn)入實(shí)質(zhì)性產(chǎn)業(yè)化發(fā)展階段，我國(guó)建設(shè)“氫能社會(huì)”的目標(biāo)不久將會(huì)變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)。

四川蜀泰化工科技有限公司

聯(lián)系電話(huà)：0825-7880085

公司官網(wǎng)：www.fzcrk.cn

【上一篇：甲醇制氫工藝的物料衡算】

【下一篇：甲醇裂化催化劑的現(xiàn)狀及發(fā)展】