王 群
摘要: VOCs有機(jī)廢氣具有一定的揮發(fā)性和燃燒性,也具有一定的危害性。因此,在化工裝置的制造工序中,會(huì)發(fā)生該氣體的泄漏和揮發(fā),很有可能會(huì)引起火災(zāi)和爆炸。所以,化工企業(yè)必須注意改進(jìn)制造工序中的防火設(shè)備,避免造成危險(xiǎn)。本文分析了VOCs的排放現(xiàn)狀,討論了有機(jī)廢氣處理技術(shù)的應(yīng)用情況,并結(jié)合我國(guó)的實(shí)際情況,探究了各種VOCs處理技術(shù)的特點(diǎn),以期為保護(hù)環(huán)境提供一定幫助。
關(guān)鍵詞:VOCs;廢氣處理技術(shù);進(jìn)展
VOCs的來(lái)源十分廣泛,主要包括人為來(lái)源和自然來(lái)源。其中,大自然中產(chǎn)生的異戊二烯化合物和其他物質(zhì)會(huì)形成VOCs有機(jī)廢氣,這種情況一般是不可控的。而人為來(lái)源主要是工業(yè)生產(chǎn)和人們的生活產(chǎn)生的VOCs有機(jī)廢氣,如煤炭燃燒、汽車排氣、噴涂、涂料的使用等。人們?nèi)粘I钪谐R姷膰娡客苛暇秃苋菀桩a(chǎn)生這種廢氣。
1 VOCs有機(jī)廢氣處理技術(shù)的應(yīng)用情況
1.1 VOCs有機(jī)廢氣監(jiān)控系統(tǒng)缺乏科學(xué)性、合理性
目前,人們?cè)絹?lái)越關(guān)注環(huán)境保護(hù),同時(shí)環(huán)境保護(hù)部門的監(jiān)督也越來(lái)越嚴(yán)格,且在VOCs有機(jī)廢氣的管理中發(fā)揮著非常重要作用。由于廢氣得到了有效控制,使霧霾大幅減少。但在污染嚴(yán)重的地區(qū),監(jiān)控系統(tǒng)并不完善。因此,相關(guān)部門要加大力度改善和優(yōu)化該系統(tǒng)。
1.2 VOCs有機(jī)廢氣的組成復(fù)雜,很難處理
在日常生活中,在使用涂料等過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生VOCs有機(jī)廢氣。這些材料生成的VOCs有機(jī)廢氣,會(huì)嚴(yán)重影響人們的神經(jīng),甚至?xí)兄掳┑奈kU(xiǎn)。如果只使用單一技術(shù)治理該氣體,其治理效果就不能保證。因此,VOCs有機(jī)廢氣的處理需要使用各種處理技術(shù),在實(shí)際處理過(guò)程中,為了最大限度地發(fā)揮其處理效果,需要選擇最佳的處理方案。除了要處理的VOCs有機(jī)廢氣外,還需要綜合考慮性能指數(shù)、建設(shè)運(yùn)用成本、排放標(biāo)準(zhǔn)等各種技術(shù)因素來(lái)選擇相應(yīng)的處理技術(shù)。VOCs處理技術(shù)有通用的規(guī)則和標(biāo)準(zhǔn),但在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,因企業(yè)排放的VOCs氣體的構(gòu)成和特性經(jīng)常存在很大的差異,因此,很難用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)涵蓋所有情況。所以,在實(shí)際處理過(guò)程中,常常需要在主要工序之前增加不同的工藝組合。
2 VOCs的處理技術(shù)
2.1 傳統(tǒng)技術(shù)方法
2.1.1 冷凝法
VOCs有機(jī)廢氣是由工業(yè)廢棄物殘?jiān)傻?。為了防止這種氣體在工業(yè)廢棄物殘?jiān)挟a(chǎn)生,可以將廢棄物殘?jiān)湃肜淠壑?,使其中的有機(jī)物在低溫作用下自動(dòng)分離,以防止VOCs有機(jī)廢氣的產(chǎn)生。該技術(shù)方法主要是基于有機(jī)氣體的特性,通過(guò)氣體溫度的下降,有機(jī)蒸汽出現(xiàn)過(guò)飽和,然后液化、回收。VOCs廢氣基本上可以通過(guò)冷凝法進(jìn)行有效的處理,但是冷凝法不能用于低濃度廢氣的處理。一般情況下,該技術(shù)主要應(yīng)用在石油化工產(chǎn)品的制造、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)雀邼舛葰怏w、低溫條件下使用,該技術(shù)的應(yīng)用效果非常顯著。
2.1.2 吸附法
(1)吸附再生法。該方法主要是利用纖維活性炭和粒狀活性炭等吸附劑吸附有機(jī)廢氣,在吸附接近飽和后,為了解吸再生,使用過(guò)熱蒸汽將活性炭吹回,再將水蒸氣和解吸的三苯基氣體冷凝分離,回收三苯基液。當(dāng)廢氣與吸收液接觸時(shí),是采用吸收液與有機(jī)廢氣相似的相容性原理從廢氣中去除VOCs,然后VOCs被化學(xué)試劑中和、氧化、化學(xué)破壞。且吸收設(shè)備的性能和吸收的質(zhì)量決定了該技術(shù)的最終效果。所以,在確保儀器性能良好的基礎(chǔ)上,可合理選擇吸收劑。吸附再生法的缺點(diǎn)在于需要的設(shè)備體積比較龐大,且工藝操作比較復(fù)雜;投資后運(yùn)行費(fèi)用較高且有二次污染產(chǎn)生,當(dāng)廢氣中有膠粒物質(zhì)等其他雜質(zhì)時(shí),則吸附劑容易導(dǎo)致工作人員中毒。但該方法也有快速解吸、良好的結(jié)露和吸附效率高等優(yōu)點(diǎn),因此,適用于高濃度、風(fēng)量小和廢氣處理。此外,在實(shí)際應(yīng)用中,該技術(shù)還需要進(jìn)一步創(chuàng)新和改進(jìn)。
(2)吸附催化氧化。當(dāng)吸附達(dá)到相應(yīng)的飽和后,可使用熱風(fēng)加熱,除去吸附中的三苯基等廢氣。而且通過(guò)吸附催化氧方法,可以實(shí)現(xiàn)有機(jī)廢氣凈化處理的目的。另外,還可以回收熱氣體,實(shí)現(xiàn)再利用。通過(guò)應(yīng)用該方法,再綜合利用各種吸附方法,可以有效解決風(fēng)量大和低濃度有機(jī)廢氣的處理問(wèn)題。但該工藝存在著設(shè)備規(guī)模投入大、工藝流程復(fù)雜、成本高、二次污染等缺點(diǎn)。
2.1.3 催化燃燒法
氣體凈化的目的是通過(guò)VOCs的可燃性來(lái)實(shí)現(xiàn)的。一般來(lái)說(shuō),化工、絕緣材料、噴漆或其他產(chǎn)業(yè)在對(duì)VOCs廢氣進(jìn)行處理時(shí),燃燒法多于凈化法,多以廢氣的可燃性為基礎(chǔ),采取直接燃燒法,可用火直接燃燒。該技術(shù)操作方法簡(jiǎn)單,投資較小,因此,催化燃燒法主要用于濃度比較高、空氣量比較小的VOCs廢氣。
(1)預(yù)熱。這是催化燃燒最常見的方法。當(dāng)有機(jī)廢氣的溫度在100 ℃以下時(shí),濃度低,熱量不能自給自足,因此進(jìn)入核反應(yīng)堆之前需要在預(yù)熱室加熱。而燃燒凈化后的氣體與熱交換器內(nèi)未處理的廢氣可以交換熱量、回收熱量。該技術(shù)一般可利用氣體或電加熱將溫度提高到催化反應(yīng)所需的熄滅溫度。
(2)自身熱平衡。有機(jī)廢氣的排出溫度高于起始溫度(約300 ℃左右),有機(jī)物含量較高時(shí),換熱器的回收在正常工作時(shí)能夠保持熱平衡的熱量。一般來(lái)說(shuō),需要將電加熱器安裝在催化燃燒反應(yīng)器中。具體工藝流程如圖1所示。
(3)吸附催化燃燒。當(dāng)有機(jī)廢氣流量大時(shí),濃度低、溫度低選用催化燃燒需耗很多燃料時(shí),可先采用吸附法將有機(jī)廢氣吸附于吸附劑上進(jìn)行濃縮,然后將有機(jī)廢氣解吸,濃縮成高濃度有機(jī)廢氣(可濃縮10倍以上),此時(shí),再進(jìn)行催化燃燒不需要補(bǔ)充熱源而維持。隨著燃料減少,會(huì)產(chǎn)生更少的CO,但啟動(dòng)和冷卻時(shí)間卻比熱氧化系統(tǒng)少。且低溫操作可去除NOx的生成,而隨著溫度的下降,標(biāo)準(zhǔn)材料可以更換為昂貴的特殊材料,從而增加了RCO系統(tǒng)整體機(jī)械的壽命。此外,在處理鹵化物和硫化物后,會(huì)生成酸性氣體,需要清洗塔臺(tái)進(jìn)一步處理。如果廢棄物催化劑不能回收利用,也需要處理,且吸氣濃度不能超過(guò)25%。在實(shí)際應(yīng)用中,催化燃燒技術(shù)的研究隨著工業(yè)生產(chǎn)迅速發(fā)展,而有機(jī)廢氣的多樣性也在不斷增加。因此,需要進(jìn)一步提高有機(jī)廢氣的處理效率,這就需要研究和創(chuàng)新催化燃燒新技術(shù)。
2.2 新興技術(shù)方法
2.2.1 膜分離技術(shù)
膜分離技術(shù)是利用聚合物膜的特性,通過(guò)在規(guī)定的壓力下滲透到廢氣中,分離出有機(jī)物和VOCs,但單個(gè)階段很難滿足分離要求。而新集成的膜分離技術(shù)實(shí)現(xiàn)的分離是通過(guò)有機(jī)選擇膜的表面,將膜分成兩種流動(dòng)的氣體,使除去VOCs的非滲透性的純化氣體大部分直接排出,而滲透流是回收到壓縮機(jī)入口的有機(jī)水。目前,石油化學(xué)、醫(yī)藥品、食品加工和其他產(chǎn)業(yè)紛紛采用這種方法。該方法具有可以回收廢氣中高濃度、流量小、高回收價(jià)值的有機(jī)溶劑,但通常投入成本較高。
2.2.2 生物處理技術(shù)
應(yīng)用生物處理技術(shù)處理VOCs廢氣,是為了處理中、低濃度的廢氣。其優(yōu)點(diǎn)是具有處理輕度反應(yīng)條件、儀器簡(jiǎn)單、方便操作、運(yùn)營(yíng)成本低、二次污染小和不同特性混合氣體的能力。據(jù)統(tǒng)計(jì),21世紀(jì)初已有7500套設(shè)備投入運(yùn)行。而有機(jī)廢棄物處理法主要是以微生物的功能為基礎(chǔ),利用氣體的生物學(xué)處理方法,通過(guò)分解有機(jī)廢氣中的有害物質(zhì),將其轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳等有機(jī)物。以生物洗滌塔為例,一個(gè)為吸收,另一個(gè)為生物降解,循環(huán)液從吸收室上部噴出。日本的污水處理引入了從VOCs廢氣中去除臭氣的系統(tǒng),其實(shí)際效率高達(dá)98%。這表明在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中,用生物學(xué)方法處理VOCs廢氣的效果非常明顯,該方法也在進(jìn)行進(jìn)一步的深化研究。
2.2.3 光催化氧化法
光催化氧化法是一種新的、性能優(yōu)良的治理方法。第一,使用光分解,可以在短時(shí)間內(nèi)分解有機(jī)廢氣。在光溶解的過(guò)程中,通常會(huì)生成中間物質(zhì),但這些物質(zhì)可以通過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的光照射或氫氧化鈉溶液進(jìn)行處理。第二,光催化分解。該技術(shù)能夠通過(guò)照射TiO2,活化紫外線,使H2O生成無(wú)OH的自由基,從而將有機(jī)廢氣轉(zhuǎn)換為CO2和H2O。同時(shí),在選擇去除有機(jī)廢氣的催化劑時(shí),可以使用普通熒光燈作為光源,去除有機(jī)廢氣的惡臭,降低污染濃度。但就目前的經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,有必要改善催化分解的技術(shù)和效果。在光催化氧化過(guò)程中還存在一些問(wèn)題,如產(chǎn)品是否會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染,以及需要進(jìn)一步探索和研究的催化劑的選擇等,所以,在實(shí)際工藝中尚未應(yīng)用光催化氧化。具體工藝流程如圖2所示。
(3)吸附催化燃燒。當(dāng)有機(jī)廢氣流量大時(shí),濃度低、溫度低選用催化燃燒需耗很多燃料時(shí),可先采用吸附法將有機(jī)廢氣吸附于吸附劑上進(jìn)行濃縮,然后將有機(jī)廢氣解吸,濃縮成高濃度有機(jī)廢氣(可濃縮10倍以上),此時(shí),再進(jìn)行催化燃燒不需要補(bǔ)充熱源而維持。隨著燃料減少,會(huì)產(chǎn)生更少的CO,但啟動(dòng)和冷卻時(shí)間卻比熱氧化系統(tǒng)少。且低溫操作可去除NOx的生成,而隨著溫度的下降,標(biāo)準(zhǔn)材料可以更換為昂貴的特殊材料,從而增加了RCO系統(tǒng)整體機(jī)械的壽命。此外,在處理鹵化物和硫化物后,會(huì)生成酸性氣體,需要清洗塔臺(tái)進(jìn)一步處理。如果廢棄物催化劑不能回收利用,也需要處理,且吸氣濃度不能超過(guò)25%。在實(shí)際應(yīng)用中,催化燃燒技術(shù)的研究隨著工業(yè)生產(chǎn)迅速發(fā)展,而有機(jī)廢氣的多樣性也在不斷增加。因此,需要進(jìn)一步提高有機(jī)廢氣的處理效率,這就需要研究和創(chuàng)新催化燃燒新技術(shù)。
2.2 新興技術(shù)方法
2.2.1 膜分離技術(shù)
膜分離技術(shù)是利用聚合物膜的特性,通過(guò)在規(guī)定的壓力下滲透到廢氣中,分離出有機(jī)物和VOCs,但單個(gè)階段很難滿足分離要求。而新集成的膜分離技術(shù)實(shí)現(xiàn)的分離是通過(guò)有機(jī)選擇膜的表面,將膜分成兩種流動(dòng)的氣體,使除去VOCs的非滲透性的純化氣體大部分直接排出,而滲透流是回收到壓縮機(jī)入口的有機(jī)水。目前,石油化學(xué)、醫(yī)藥品、食品加工和其他產(chǎn)業(yè)紛紛采用這種方法。該方法具有可以回收廢氣中高濃度、流量小、高回收價(jià)值的有機(jī)溶劑,但通常投入成本較高。
2.2.2 生物處理技術(shù)
應(yīng)用生物處理技術(shù)處理VOCs廢氣,是為了處理中、低濃度的廢氣。其優(yōu)點(diǎn)是具有處理輕度反應(yīng)條件、儀器簡(jiǎn)單、方便操作、運(yùn)營(yíng)成本低、二次污染小和不同特性混合氣體的能力。據(jù)統(tǒng)計(jì),21世紀(jì)初已有7500套設(shè)備投入運(yùn)行。而有機(jī)廢棄物處理法主要是以微生物的功能為基礎(chǔ),利用氣體的生物學(xué)處理方法,通過(guò)分解有機(jī)廢氣中的有害物質(zhì),將其轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳等有機(jī)物。以生物洗滌塔為例,一個(gè)為吸收,另一個(gè)為生物降解,循環(huán)液從吸收室上部噴出。日本的污水處理引入了從VOCs廢氣中去除臭氣的系統(tǒng),其實(shí)際效率高達(dá)98%。這表明在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中,用生物學(xué)方法處理VOCs廢氣的效果非常明顯,該方法也在進(jìn)行進(jìn)一步的深化研究。
2.2.3 光催化氧化法
光催化氧化法是一種新的、性能優(yōu)良的治理方法。第一,使用光分解,可以在短時(shí)間內(nèi)分解有機(jī)廢氣。在光溶解的過(guò)程中,通常會(huì)生成中間物質(zhì),但這些物質(zhì)可以通過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的光照射或氫氧化鈉溶液進(jìn)行處理。第二,光催化分解。該技術(shù)能夠通過(guò)照射TiO2,活化紫外線,使H2O生成無(wú)OH的自由基,從而將有機(jī)廢氣轉(zhuǎn)換為CO2和H2O。同時(shí),在選擇去除有機(jī)廢氣的催化劑時(shí),可以使用普通熒光燈作為光源,去除有機(jī)廢氣的惡臭,降低污染濃度。但就目前的經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,有必要改善催化分解的技術(shù)和效果。在光催化氧化過(guò)程中還存在一些問(wèn)題,如產(chǎn)品是否會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染,以及需要進(jìn)一步探索和研究的催化劑的選擇等,所以,在實(shí)際工藝中尚未應(yīng)用光催化氧化。具體工藝流程如圖2所示。
2.2.4 等離子處理技術(shù)
等離子體技術(shù)是指在強(qiáng)電場(chǎng)下,氣體放電形成的高能電子、離子、激發(fā)原子和自由基,最終在各個(gè)水平激發(fā)形成氧等離子體和臭氧,作用于VOCs,氧化分解成CO2、CO、H2O等小分子物質(zhì)。該方法適用于凈化低濃度(通常小于500 mg/m3)及較大空氣量的有機(jī)物,也能凈化室內(nèi)空氣。該技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是VOCs可以通過(guò)低溫、簡(jiǎn)單的操作和維護(hù)簡(jiǎn)單的設(shè)備及方便的開口進(jìn)行去除,但需要注意排放安全,VOCs的去除率一般約為50%。
一般來(lái)說(shuō),適當(dāng)?shù)奶幚砑夹g(shù)或技術(shù)組合必須要根據(jù)廢氣的濃度、流量、特性污染物的種類和去除率的要求進(jìn)行選擇。同時(shí),還需要綜合考慮設(shè)備費(fèi)用、運(yùn)營(yíng)成本、維護(hù)成本等因素。在化學(xué)工業(yè)中,人們一般將常見的物質(zhì)分為多種形態(tài),包括固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)。除此之外,還有低溫等離子體狀態(tài),這種物質(zhì)其實(shí)是一種準(zhǔn)中性氣體。其現(xiàn)有形態(tài)主要是聚集的,許多帶正、負(fù)電荷的粒子和中性粒子。在處理低溫等離子體時(shí),會(huì)使用大量高能電子和自由基等活性粒子。這些活性粒子會(huì)以一定的頻率轟炸臭氣分子,使廢氣成分電解破裂,發(fā)生一系列的化學(xué)反應(yīng),從而達(dá)到轉(zhuǎn)換有害氣體的目的。這種治理方法有一定的優(yōu)點(diǎn),操作簡(jiǎn)單、對(duì)使用條件要求不高、占用空間小。該方法可以凈化99.9%的低濃度廢氣,且可用于除臭和空氣凈化。但是,該處理技術(shù)在使用中容易產(chǎn)生二次污染,處理效率不高,因此不適合高濃度的廢氣處理。
2.2.5 微波催化氧化處理技術(shù)
通過(guò)微波催化氧化技術(shù)的應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)了基于傳統(tǒng)分析處理方法的處理技術(shù)的有效變革,有效地提高了廢氣處理技術(shù)水平。在VOCs有機(jī)廢氣的處理中,通過(guò)應(yīng)用微波催化氧化技術(shù),可有效提高廢氣的處理效率,實(shí)現(xiàn)低能耗。因此,該技術(shù)在使用工藝中具有很多優(yōu)點(diǎn),具有明顯的吸附效果,且可以多次使用。同時(shí),如果該技術(shù)與污水處理技術(shù)有效結(jié)合,其處理效果將更加明顯。
2.2.6 納米材料凈化處理技術(shù)
近年來(lái),有機(jī)廢氣處理技術(shù)在不斷更新,其中納米材料已經(jīng)成為凈化處理的新技術(shù)。該材料屬于超細(xì)材料,其晶體尺寸在1~100 μm之間,其表面活性較強(qiáng),因此具有較強(qiáng)的吸附力。納米材料可以有效地將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸、二氧化碳、水等。在光的作用下,該材料在處理廢棄物時(shí)具有良好的催化效果,可有效地提高廢棄物的分解效率,因此,該材料在處理VOCs有機(jī)廢氣時(shí)具有很多優(yōu)點(diǎn),比如可用于室內(nèi)空氣的凈化。
3 發(fā)展趨勢(shì)
目前,大氣污染防治及環(huán)境保護(hù)受到全球關(guān)注,近年來(lái)霧霾天氣對(duì)人的影響較大。實(shí)際上,可以看到VOCs廢氣的組成非常復(fù)雜,各種類型的VOCs廢氣的有機(jī)物性能差異很大,目前還沒有針對(duì)高濃度廢氣的理想處理方法。因此,基于目前我國(guó)各產(chǎn)業(yè)和領(lǐng)域排放的VOCs廢氣都具有自身特性,提出采用技術(shù)組合方法來(lái)提高廢氣中有機(jī)物的去除率。在眾多有機(jī)廢氣處理技術(shù)中,VOCs處理技術(shù)具有良好的應(yīng)用前景,它不具有明顯的二次污染,可以處理中低濃度中各種規(guī)模的有機(jī)廢氣。目前,由于VOCs有機(jī)廢氣處理技術(shù)受諸多復(fù)雜因素的影響,理論研究和實(shí)際應(yīng)用也不斷深入,今后的研究方向是進(jìn)行新的生物凈化工藝設(shè)備的開發(fā)、廢氣的生物凈化技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域的詳細(xì)研究,開發(fā)引導(dǎo)實(shí)際工程設(shè)計(jì)運(yùn)用的生物過(guò)濾過(guò)程的實(shí)用模型。詳細(xì)內(nèi)容如圖3所示
4 結(jié)語(yǔ)
在處理VOCs有機(jī)廢氣時(shí),相關(guān)企業(yè)必須選擇科學(xué)合理的處理技術(shù),以確保廢氣在經(jīng)濟(jì)性、實(shí)用性及消耗低的基礎(chǔ)上達(dá)到最高的處理效率。由于VOCs的組成非常復(fù)雜,很難使用相同的處理技術(shù)達(dá)到處理效果,而且經(jīng)濟(jì)成本很高。在這種情況下,通??梢赃x擇合適的治理技術(shù),進(jìn)一步再進(jìn)行詳細(xì)研究,從而有效提高VOCs有機(jī)廢氣的處理水平。
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